輻射固化的基本含義就是利用紫外光(UV)或電子束為能源,引發(fā)具有化學(xué)活性的液體配方,在基體表面實現(xiàn)快速反應(yīng)的固化過程。輻射固化是一種快速發(fā)展的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),具有固化速度快、涂膜質(zhì)量高、環(huán)境污染少、能量消耗低等特點[1]。自70年代至今,輻射固化技術(shù)的應(yīng)用越來越普及,以年平均10%以上的速度在增長,具有巨大的發(fā)展?jié)摿?,?yīng)用前景十分廣闊[1][2][3]。UV輻射固化技術(shù)涉及范圍廣,涉及行業(yè)多,因此輻射固化技術(shù)及其所獲得的各種材料及產(chǎn)品被譽為面向21世紀(jì)的綠色工業(yè)技術(shù)和產(chǎn)品。
隨著紫外輻射固化技術(shù)的逐漸成熟,市場的逐步擴大,紫外光源輻射的準(zhǔn)確計量顯得日益重要。紫外輻射照度/能 量計是一種性能相對可靠、使用便利的寬波段紫外輻射測試儀器,用于定量測量紫外光源到達涂層表面的輻射照度或輻射能量。紫外輻射計量能為產(chǎn)品的生產(chǎn)過程提 供可靠的參數(shù)依據(jù),加強質(zhì)量控制,降低產(chǎn)品的廢品率,節(jié)耗節(jié)能,為生產(chǎn)廠家及最終使用客戶在生產(chǎn)上提供界定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。由于紫外輻射照度/能量計自身的特點,為了確保測量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠,必須按照規(guī)定定期到權(quán)威計量部門進行校準(zhǔn)。
本論文從紫外輻射固化領(lǐng)域中遇到的計量問題入手,對紫外輻射計量與標(biāo)定方法和重要性進行了探討。詳細(xì)介紹了紫外輻射固化領(lǐng)域中常用的輻射度計量名詞術(shù)語, 我國的紫外輻射度計量體系和量值溯源問題,國際比對結(jié)果及量值的國際一致性,最后討論了紫外輻射固化領(lǐng)域中應(yīng)注意的計量問題。
光譜輻射度計量術(shù)語
在紫外輻射固化領(lǐng)域中常常用到光譜輻射度計量學(xué)名詞術(shù)語,為了便于理解和國際交流,應(yīng)當(dāng)規(guī)范使用這些名詞術(shù)語,否則易引起混淆。
表1列出了輻射固化領(lǐng)域中常用的輻射度計量名詞術(shù)語、單位及定義[4]。
表1. 輻射度計量名詞術(shù)語、單位及定義
名詞術(shù)語 |
符號 |
定義 |
公式 |
單位 |
輻射能量 (Radiant energy) |
, |
在指定的時程 內(nèi),輻射通量 的時間積分 |
J (焦耳) |
|
輻射通量/輻射功率(Radiant flux/ Radiant power) |
, / |
以輻射的形式發(fā)射、傳輸或接收的功率。 |
W (瓦特) |
|
輻射強度 (Radiant intensity) |
, |
點輻射源在指定方向上的輻射強度是該輻射源在包含指定方向的立體角元 內(nèi)傳輸?shù)妮椛渫?span lang="EN-US"> ,除以該立體角元之商。 |
W·sr-1 (瓦特∕單位立體角) |
|
輻射亮度 (Radiance) |
, |
由公式 定義的量。式中 是由經(jīng)過實際或假想面上指定點的束元在包含指定方向的立體角元 內(nèi)傳播的輻射通量, 是包含指定點的該輻射束截面積, 是該截面法線與輻射束方向之間的夾角。 |
W·m-2·sr-1(瓦特∕平方米·單位立體角) |
|
輻射照度 (Irradiance) |
, |
表面上一點處的輻射照度是入射在包含該點的面元上的輻射通量 除以該面元面積之商。 |
W·m-2(瓦特∕平方米) |
|
輻射出射度 (Radiant exitance) |
, |
表面上一點處的輻射出射度是離開包含該點的面元的輻射通量 除以該面元面積 之商。 |
W·m- 2(瓦特∕平方米) |
我國建立了紫外輻射度計量基準(zhǔn)裝置
光譜輻射照度是光學(xué)領(lǐng)域的重要基本量值,是世界上各個國家獨立復(fù)現(xiàn)、保存的重要基準(zhǔn)量值,也是一切紫外輻射度量值溯源的源頭。我國的光譜輻射度國家基準(zhǔn)裝置建于1975年,波長范圍為250nm~2500nm,覆蓋了紫外、可見和近紅外波長范圍,30年來為我國的光譜輻射亮度和照度測量提供了最高計量標(biāo)準(zhǔn)。 (250~2500)nm光譜輻射度國家基準(zhǔn)裝置是整個紫外輻射度計量體系量值溯源的源頭,為了滿足日益增多的紫外輻射測量需求,1989年我國建立紫外輻射照度工作基準(zhǔn)裝置,用于開展各種紫外光源和紫外輻射照度/能量計的校準(zhǔn)工作,確保國內(nèi)量值的統(tǒng)一。圖1是我國的紫外輻射度量值傳遞系統(tǒng)示意圖。
圖1我國的紫外輻射度量值傳遞體系示意圖 圖2 我國的紫外輻射照度工作基準(zhǔn)裝置
紫外輻射照度工作基準(zhǔn)主要由光譜輻射照度標(biāo)準(zhǔn)燈、紫外光譜輻射計、標(biāo)準(zhǔn)紫外輻射照度計、各種紫外光源等組成(見圖2)。根據(jù)當(dāng)時的市場需要,1989年建立四個波段的標(biāo)準(zhǔn)。A1波段:320nm-390nm, 峰值波長lp:360nm±5nm;A2波段:365nm,峰值波長lp:365nm±1nm,峰值半高寬度Dl<10nm;B波段:290nm-320nm,峰值波長lp:310nm±5nm;C波段:253.7nm, 峰值波長 lp:253.7nm±1nm,峰值半高寬度Dl<10nm。
為了滿足市場對高能量多波段紫外輻射照度/能量計校準(zhǔn)的需求,我院現(xiàn)已建立高能量紫外輻射照度/能量計以及多波段紫外輻射照度/能量計標(biāo)準(zhǔn)裝置,采用光譜輻射計對應(yīng)用光源的光譜輻射照度進行絕對測量,再對特定波段進行積分,求得積分輻射照度。
紫外輻射度量值的國際比對與國際量值的一致性
國際計量局BIPM是國際最權(quán)威的計量組織,下設(shè)
光度輻射度專業(yè)委員會 CCPR,其宗旨是負(fù)責(zé)定期組織世界范圍內(nèi)的光度輻射度量值的國際比對,確保量值的國際一致性。
紫外輻射照度/能量計是定量測量紫外光源的輻射照度/能量的儀器,廣泛應(yīng)用于航空航天、軍事國防、工農(nóng)業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生、電光源和環(huán)境保護等領(lǐng)域。然而到目前為止,國際上還沒有定標(biāo)這種寬波段紫外輻射計的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及規(guī)范。2002年12月,亞太計量組織APMP組織了“UVA探測器的照度響應(yīng)度” 國際比對,尚屬國際上首次此類型比對,旨在評定各參加實驗室的光電探測器在定標(biāo)和測量UVA照度響應(yīng)度時的等價性。
比對的主導(dǎo)實驗室是新加坡,共有澳大利亞、南非、日本、臺灣、韓國、中國、新西蘭、新加坡等8個國家級實驗室參加(新西蘭由于比對時間沖突退出比對)。表2是各參加實驗室與國際參考值之間的相對偏差與不確定度。
表2 各參加實驗室與國際參考值之間的相對偏差與不確定度
實驗室 |
365nm |
UVA |
||
D (%)★ |
UC (%)★ |
D (%)★ |
UC (%)★ |
|
澳大利亞NMIA |
-0.50 |
1.2 |
-0.65 |
1.0 |
日本NMIJ |
1.30 |
2.8 |
2.24 |
4.7 |
南非CSIR |
5.54 |
4.0 |
7.72 |
7.5 |
臺灣ITRI |
3.39 |
1.8 |
3.80 |
1.6 |
韓國KRISS |
-1.32 |
1.2 |
-3.36 |
1.7 |
中國NIM |
-0.25 |
2.1 |
-0.29 |
2.1 |
新加坡SPRING |
-0.52 |
1.6 |
-0.01 |
2.4 |
★ D 與國際參考值之間的相對偏差
★ UC 測量標(biāo)準(zhǔn)不確認(rèn)度
國際比對表明:我國( NIM)的紫外輻射照度測量水平在國際上處于領(lǐng)先地位。對于窄波段UV365照度響應(yīng)度,我國的量值與國際參考值最為接近,偏離量僅為-0.25%;對于寬波段UVA照度響應(yīng)度,我國的量值與國際參考值之間的偏離量為-0.29%。
1999年,中國計量科學(xué)研究院代表中國在國際計量局(BIPM)簽署了“國家測量標(biāo)準(zhǔn)及國家計量研究院出具的校準(zhǔn)和測量證書相互承認(rèn)協(xié)議”。我國紫外輻射照度校準(zhǔn)項目被列入國際質(zhì)量及相關(guān)量校準(zhǔn)/測試(CMC)互認(rèn)項目。因此,中國計量院出具的證書具有國際通用性。
紫外輻射計量在紫外輻射固化領(lǐng)域中的重要作用
如何確保油墨、涂料等產(chǎn)品的質(zhì)量,怎樣才能真正地實現(xiàn)生產(chǎn)的節(jié)能高效?隨著科技的發(fā)展,企業(yè)在追求產(chǎn)品數(shù)量的同時,越來越注重產(chǎn)品的質(zhì)量和生產(chǎn)效率,而計量是確保產(chǎn)品質(zhì)量的有效手段。
從事紫外輻射固化的企業(yè)正在飛速增加,越來越多的廠家已經(jīng)認(rèn)識到紫外輻射定量測量對產(chǎn)品的重要性。目前普遍存在的問題是:廠家在購買紫外輻射測試儀器的同 時,不清楚儀器是否需要定期校準(zhǔn),應(yīng)到什么地方進行校準(zhǔn),校準(zhǔn)周期是多長?有些人認(rèn)為國外的計量標(biāo)準(zhǔn)一定比中國強,寧肯依賴國外的廠家標(biāo)準(zhǔn),也不愿信賴我 國的國家標(biāo)準(zhǔn)。有的單位在研究涂料或油墨配方的過程中,沒有充分認(rèn)識到紫外輻射照度的定量測量問題,一旦產(chǎn)品出了問題,無法做出迅速而準(zhǔn)確的判斷,不知是 光源的問題還是膠或油漆的問題,嚴(yán)重影響了生產(chǎn)效率。
5.1 輻射固化領(lǐng)域中定量測量的重要性
紫外光源在使用過程中,隨著時間的增加,輻射照度逐漸衰減。當(dāng)輻射照度低于某個定值時,輻射過程不能徹底完成,該值稱為臨界值。當(dāng)輻射照度低于臨界值 時,光源不能繼續(xù)使用,必須進行更換。否則會對生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)量造成嚴(yán)重影響。紫外輻射照度對涂料的深層固化具有直接的影響。當(dāng)紫外輻射照度過強,而輻 照時間不變的情況下,會產(chǎn)生涂層老化,如果紫外輻射照度太弱,達不到良好的固化效果。
紫外輻射照度/能量計是對紫外光源到達涂層表面的輻射照度/能量進行專業(yè)定量測量的儀器,能為產(chǎn)品的生產(chǎn)過程提供可靠的參數(shù)依據(jù),促使企業(yè)加強質(zhì)量控制,達到節(jié)約能源、降低廢品率的目的,并且能為紫外設(shè)備生產(chǎn)廠家、涂料油墨生產(chǎn)廠家及最終使用客戶在生產(chǎn)上提供界定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
5.2 測量儀表定期進行校準(zhǔn)的必要性
通過使用紫外輻射照度/能量計對紫外固化光源進行定量測量,實現(xiàn)了定性到定量的轉(zhuǎn)變,能夠確保產(chǎn)品的質(zhì)量。目前國際上還沒有統(tǒng)一的紫外輻射度測量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,導(dǎo)致不同國家、不同廠家生產(chǎn)的儀器量值相差甚遠。另外與可見光測量儀器相比,紫外輻射照度/能量計的穩(wěn)定性相對較差,量值易發(fā)生變化。根據(jù)紫外輻射照度計國家檢定規(guī)程JJG879-2002,為了確保紫外輻射測量領(lǐng)域量值的統(tǒng)一,必須定期到規(guī)定的計量部門進行校準(zhǔn),校準(zhǔn)周期建議為一年,可根據(jù)儀器的使用頻率和準(zhǔn)確度要求適當(dāng)縮短。
紫外輻射照度/能量計的特殊組成結(jié)構(gòu)是必須定期校準(zhǔn)的又一重要原因。由于工藝水平和技術(shù)條件的限制,紫外照度/能量計的UVA濾光片在潮濕環(huán)境下很容易發(fā)生霉變,UVC濾 光片的峰值可能會隨時間漂移,這些因素直接影響了量值的穩(wěn)定性。檢定規(guī)程要求紫外照度計的探頭必須保存在干燥器皿中,以阻止霉變的可能。但是由于紫外輻射 固化領(lǐng)域的特殊工作環(huán)境,以及測量儀表的探頭與顯示儀表一體化的條件限制,將儀表長期放置的干燥環(huán)境中是不切實際的。因此,儀器的量值發(fā)生變化的可能性較 大。
紫外輻射固化領(lǐng)域使用的光源一般是高強紫外光源,測量儀表的探測器組成材料在強紫外光源的長期輻照下,很容易發(fā)生老化現(xiàn)象,影響儀器的量值穩(wěn)定性。
綜上所述,定期對紫外輻射照度/能量計進行校準(zhǔn)是非常必要的,是確保量值準(zhǔn)確可靠的唯一途徑。
結(jié)論
輻射固化技術(shù)經(jīng)過近30年發(fā)展,已廣泛用于涂料、油墨、膠粘劑和電子產(chǎn)品等諸多領(lǐng) 域。本文介紹了輻射固化領(lǐng)域中常用的輻射度量值、定義及單位,規(guī)范使用輻射度計量名詞術(shù)語。了解我國的紫外輻射度計量基準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)及量值傳遞溯源體系,通過 國際比對結(jié)果明確我國的計量標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)的等效互認(rèn)性。最后介紹了紫外輻射固化領(lǐng)域中計量的重要性,紫外輻射照度/能量計是定量測量到達涂層表面的輻射照度/能量進行專業(yè)定量測量的儀器,定期對測量儀器進行校準(zhǔn)是確保量值準(zhǔn)確可靠的唯一途徑。
紫外輻射固化的應(yīng)用技術(shù)正在迅速發(fā)展,紫外輻射定量計量的重要性正在被接受并重視。
中國計量科學(xué)研究院一直致力于不斷提高紫外輻射度的計量能力和水平,為各應(yīng)用領(lǐng)域提供準(zhǔn)確可靠的計量標(biāo)準(zhǔn)。
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